不銹鋼人工鈍態(tài)保護(hù)膜耐蝕性的研究在海水等中性氯化物環(huán)境中,當(dāng)不銹鋼出現(xiàn)局部腐蝕時(shí),鈍態(tài)保護(hù)膜受到局部破壞部位的液性濃度為低pH、高Cl-。為弄清鈍態(tài)保護(hù)膜的防蝕特性,必須了解保護(hù)膜在HCl等酸性氯化物溶液中的溶解速度。但是,很多普通不銹鋼在HCl中不會(huì)產(chǎn)生鈍態(tài),因此很難知道在實(shí)際鈍態(tài)保護(hù)膜中保護(hù)膜的組成與耐蝕性的關(guān)系。為此,日本就合金元素對(duì)采用化學(xué)氣相沉積法(CVD)和離子束噴射沉積法(IBSD)制作的Fe2O3-Cr2O3復(fù)合氧化物薄膜(人工鈍態(tài)保護(hù)膜)在酸中的溶解速度的影響進(jìn)行了定量評(píng)價(jià)。 根據(jù)在5kmol·m-3HCl中CVD-Fe2O3-Cr2O3薄膜厚度減小的速度(下稱“溶解速度”)和Cr3+陽(yáng)離子百分率XCr的關(guān)系可知,溶解速度與XCr對(duì)應(yīng),呈指數(shù)函數(shù)式減小,當(dāng)XCr=0.5(相當(dāng)于10.5%Cr鋼的實(shí)際鈍態(tài)保護(hù)膜)時(shí),溶解速度會(huì)下降至大約1/100為止。假設(shè)溶解速度是按照單純的加成法則下降,那么,當(dāng)XCr=0.5時(shí),溶解速度的下降僅為1/2,由此可知復(fù)合化的效果是非常大的。XCr=0.5的保護(hù)膜的溶解速度為5×10-5nm/s,這意味著將厚度為1nm的保護(hù)膜放在5kmol·m-3HCl中(溶液的濃度為濃酸鹽的1/2左右)完全溶解需要大約5.5小時(shí),可以說Cr富集的復(fù)合氧化物對(duì)HCl具有極高的耐蝕性。 由于Fe2O3-Cr2O3復(fù)合氧化物具有半導(dǎo)體的性質(zhì),因此會(huì)產(chǎn)生電化學(xué)的溶解反應(yīng)。根據(jù)在1kmol·m-3HCl中IBSD-Fe2O3-Cr2O3薄膜的溶解速度與電位的關(guān)系可知,在電位小于0.6V的區(qū)域Ⅰ中,F(xiàn)e2O3成分發(fā)生了還原溶解;在電位高于0.9V的區(qū)域Ⅲ中,Cr2O3成分發(fā)生了氧化溶解。電位越低,還原溶解的速度越高,即越靠近Fe-Cr合金的活性溶解區(qū)域,還原溶解速度越高,但如果增大XCr,還原溶解速度會(huì)下降,在XCr>0.7的情況下,還原溶解速度低于檢測(cè)極限(在圖3的實(shí)驗(yàn)中,溶解速度為1×10-5nm/s)。在電位為0.6V~0.9V的區(qū)域Ⅱ中(相當(dāng)于不銹鋼鈍態(tài)區(qū)域的高電位側(cè)),溶解速度極低,與薄膜的XCr無關(guān)。由此可知,Cr富集的鈍態(tài)保護(hù)膜能發(fā)揮特別有效的防蝕功能在于鈍態(tài)保護(hù)膜處于低電位側(cè)。由此也確認(rèn)了MoO2能有效抑制Fe2O3成分的還原溶解。
|